反法同盟見拿破侖不見棺材不落淚，決定讓這位驕傲的皇帝認清一下現實，20萬聯軍于1814年1月跨過了萊茵河，兵分幾路向巴黎挺近。在法國南方，威靈頓率領的英軍也翻過了比利牛斯山，進入法國境内。拿破侖的處境更加危險，反法同盟又趁機提出了新的條件：法國必須退回到大革命之前的邊界裏。同樣的，這個條件拿破侖肯定無法接受。戰争已經不可避免，拿破侖決定在聯軍彙合之前，各個擊破。

1月24日晚上，拿破侖深情地看着自己的兒子“羅馬王”，似乎想把他給刻在腦子裏。之後，皇帝登上了東去的馬車，此後，他再也沒有見過自己的兒子。

1月25日，拿破侖來到了法軍的集結地夏龍，這裏勉強拼湊了8.5萬人的軍隊，而且新兵滿營。但是沒有辦法，皇帝将親自率領這支部隊，去進攻對巴黎威脅最大的布呂歇爾的部隊。擋水，布呂歇爾正駐紮在布裏埃納，這個布裏埃納正是拿破侖上的軍校所在地。布呂歇爾的普軍正在布裏埃納大擺筵席，爲即将攻克巴黎而幹杯。布呂歇爾早就知道拿破侖奔着自己來了，但是他完全不在乎。在他看來，拿破侖和他身後的那一之剛應征入伍的、毫無作戰經驗的小部隊，要穿過沼澤地帶來找自己的麻煩，簡直是異想天開。但是，他萬萬沒想到，拿破侖在當地農民的幫助下，已經來到了他的眼皮子底下，并且已經三面包圍了布裏埃納。正當普魯士人爲了自己的勝利而頻頻舉杯的時候，突然，宴會廳的一扇窗戶被炸飛了，餐桌上的吊燈也被炸成了碎片。緊接着，炮轟陣陣如驚雷，槍擊聲聲如暴雨，布裏埃納受到了法軍的突襲。普軍毫無防備，驚慌失措，亂成一團。夜幕的降臨給了戰敗的普軍逃脫的機會，布呂歇爾帶領着殘軍逃之夭夭。雖然拿破侖旗開得勝，但是他的心情卻依然很沉重。他知道自己幾乎是一個衆叛親離的人，一個遭受指責和反對的人，一個被擊敗的人。他清楚地知道敵軍的數量至少是自己的3倍，他必須在戰鬥之前，集結一切可用的兵力。

戰敗的布呂歇爾在和聯軍主力彙合之後，卷土重來，準備和拿破侖一決雌雄。2月1日下午1點左右，激戰又起，拿破侖指揮着3萬人抵擋着12萬聯軍的進攻，敵軍的炮彈不時落在拿破侖的周圍，但是拿破侖毫不在乎，他似乎已經預見到了自己的命運，面對提醒安全的部下，他微笑着回答道：“不，讓我呆在這裏，難道您不知道我們的日子已經屈指可數了嗎？”雖然法軍頑強抵抗的，但是寡不敵衆，不得不後退。

拿破侖的處境越來越危險，俄國、普魯士、奧地利的聯軍如同洪流一般，勢不可擋，兵鋒直至巴黎。就在拿破侖無計可施，準備在談判中讓步，接受反法同盟的條件的時候，聯軍又犯了一個巨大的錯誤，他們開始分兵進攻巴黎，這就給了拿破侖各個擊破的機會。

聯軍分成了兩路，一路是由布呂歇爾指揮，另一路由施瓦岑貝格指揮，拿破侖決定先打布呂歇爾，然後在擊破施瓦岑貝格。

當時，布呂歇爾将部隊分成了三個梯隊，其中中間梯隊隻有5000人，拿破侖集中了45000人的兵力，在2月10日上午發起突擊，全殲第二梯隊。法軍士氣大振，拿破侖的信心也被再一次激發起來。但是他的将軍們依舊對局勢感到了絕望，在他們看來，這場戰争如同一隻阿爾卑斯山的雄鷹和一大群烏鴉之間的搏鬥，雖然雄鷹每一次攻擊，都會使一隻烏鴉喪命，但是烏鴉越來越多，最終把雄鷹給殺死。

2月11日，拿破侖趁勝追擊，攻擊第一梯隊，大獲全勝。随後，拿破侖又率軍趕到了布呂歇爾所在的沃恩，布呂歇爾的部隊在法軍的前後夾擊下，大敗虧輸。就這樣，拿破侖以其4萬人的兵力，往來馳騁，縱橫厮殺，擊敗了布呂歇爾的5萬多人，并且讓其損失了5分之二的兵力。

在擊敗了布呂歇爾之後，拿破侖掉頭轉向了正逼近巴黎的施瓦岑貝格的軍團。在2月16日、17日、18日和22日這四天裏，拿破侖先後在吉涅、南吉斯、蒙特羅、梅裏擊敗施瓦岑貝格。法軍連戰連勝，打得聯軍抱頭鼠竄。現在的拿破侖如同一隻雄獅，在龐大聯軍的圍攻下，毫不妥協，左沖右殺，擋者披靡，戰無不勝。最後，元貝訓練有素的布呂歇爾和施瓦岑貝格的部隊被打得暈頭轉向，而拿破侖那支士氣低落、裝備極差、毫無作戰經驗的新兵隊伍卻忽然變成了一支無堅不摧、威名赫赫的部隊了。

聯軍害怕了，他們沒想到到了這種地步的拿破侖，依然有如此巨大的威力，他們向拿破侖提出了停戰請求，但是被拿破侖回絕了。皇帝毫不妥協的态度，迫使聯軍将把他徹底打垮的決心，3月1日，聯軍在肖蒙開會，達成了一緻：任何一方都不允許同拿破侖單獨謙和。同在這次會議上，反法同盟簽訂了一個爲期20年的共同對付法國的條約，财大氣粗的英國爲了能夠徹底打敗拿破侖，又掏出了500萬英鎊的巨款。

但是，拿破侖始終讓聯軍心驚膽寒，巨龍雖死，龍威猶在，他們不敢與拿破侖作戰了，都簡直想不出一個行之有效的方法來對抗拿破侖絕望的抵抗。

正當聯軍絞盡腦汁想辦法的時候等，拿破侖大膽的軍事行動給了聯軍以可趁之機。拿破侖在取得一系列戰役的勝利之後，派一部阻擊聯軍，自己親率4萬主力直插聯軍後方，進攻聯軍的交通線，逼迫聯軍撤退。拿破侖的行動成功的話固然可以擊敗聯軍嗎，但是這也使得聯軍到巴黎之間的道路變得暢通無阻。亞曆山大的親信這樣對沙皇說：“戰争的關鍵在巴黎，如果你們想戰鬥，你們就有被消滅的危險，因爲拿破侖打仗始終都比你們打得好。他的軍隊，雖有不滿情緒等，但是受榮譽感的支持，隻要拿破侖還在他們身邊，他們會一直戰鬥到最後一個人。不管他的軍事威力受到多大震動，他還是強大的，十分強大的，超過你們的威力。但是，他的政治威力已被消滅了，時代已經變了，應該力求用政治方法而不是用軍事方法來結束戰争。隻要你用手觸碰一下巴黎，拿破侖就會被推翻，這樣，你就折斷了你不能從他那裏奪來的寶劍。”最終，聯軍做出了冒險決定，利用拿破侖遠離在外，直接進攻巴黎。

3月25日黎明，聯軍分兩路并肩西進，浩浩蕩蕩直取巴黎。拿破侖用來阻擋聯軍的兵力隻有不到20000人，根本不是超過自身數量10倍的聯軍的對手，除非他們都是奧特曼。

聯軍如同洶湧的洪流，勢不可擋地沖向巴黎。3月29日，皇後路易莎帶着她的兒子“羅馬王”離開了巴黎。

3月30日，巴黎守軍擋不住洶湧的聯軍，戰敗投降，法國的首都向皇帝的敵人呈上了自己的鑰匙。

拿破侖在得到聯軍突襲巴黎的消息之後，知道大事不妙，立馬掉轉頭，火速回援巴黎。雖然拿破侖緊趕慢趕，但是還是晚了一步，巴黎落入到了聯軍手中。

拿破侖在這時還沒有放棄，他一方面集結所有能夠集結的兵力，另一方面又派人談判，拖延時間。但是，這一回，反法同盟卻不打算和拿破侖耍嘴皮子了，俄國沙皇亞曆山大直截了當的說道：法國被拿破侖弄得筋疲力盡，現在法國已經不需要他了。是阿，現在已經太遲了。雖然拿破侖還想一戰，但是他的元帥們已經沒有了再戰的勇氣，他們的妻子和兒女都在巴黎，而且皇帝以現在的小部隊去進攻龐大的連狙，無異于以卵擊石。而且，法國參議院已經下令廢除了拿破侖的皇位，解除了他軍隊的指揮權。這時的拿破侖，已經是衆叛親離。

最終，拿破侖不得不宣布退位，但是他還幻想着能讓他的兒子“羅馬王”擔任法國國王，但是被反法同盟所否決。最終，拿破侖決定退位，皇帝和同盟簽訂了著名的《楓丹白露條約》，條約規定，拿破侖皇帝及其家族放棄對法蘭西帝國、意大利王國和其他國家的一切主權和統治權；拿破侖終身保留皇帝的稱号；拿破侖家族成員保留親王稱号；拿破侖皇帝擁有厄爾巴島的完全主權和所有權，并付給他200萬法郎的年金。

1840年4月20日，拿破侖在去往厄爾巴島之前，跟追随了十多年的近衛軍舉行了莊嚴的告别儀式。皇帝的車隊在近衛軍“皇帝萬歲！”的口号聲中，緩緩離去。5月4日，皇帝登上了厄爾巴島。

拿破侖在登上厄爾巴島之後，就一門心思地治理他這個微小的領地。皇帝都能治理龐大的法蘭西帝國，這個面積不過220平方公裏，人口不過幾千人的小領地自然不在話下，很快就讓全島煥然一新。在外人看來，拿破侖似乎已經十分安心于島上的生活，他自己也對英國代表說，現在除了他的小島之外，什麽東西都不使他感到興趣。就在所有人都認爲曾經叱咤風雲的拿破侖已經消磨掉了所有的雄心的時候，這個被囚禁在厄爾巴島上的失敗者又創造出了令整個歐洲都爲之震驚的奇迹。